池塘要小心这种潜在“杀手”硫化物,危害无处不在!
硫在水中存在的主要形式有硫酸盐、硫化物和悬浮的含硫有机物等,其中硫化物有H2S、HS-、S2-等三种形式,通常我们检测的硫化氢为这三种形式的硫化物的总和。而三种硫存在的形式和数量与水的pH有关,在酸性条件下,主要以 H2S形式存在,pH>8时,主要以HS-、S2-形式存在。而硫化物对水产养殖动物具有高毒性,是水产养殖过程中水质监控的重要指标之一。
一、养殖水体硫化物的来源
1、外界环境(土壤岩层、地下泉水、生活污水等)含有的大量硫酸盐进入养殖水体中后,在厌氧条件下,被存在于养殖池塘底部的硫酸盐还原细菌分解而形成硫化物。
2、硫化物的另一个来源是生物的代谢产物、残剩饵料、腐烂败坏的水草等有机质中的含硫氨基酸、蛋白质,无机硫酸盐,有机硫化合物等在沉降于底质的过程中被微生物分解利用而产生,这是多数养殖水体硫化物的主要来源。
这两方面的综合因素使池塘水体硫化物含量增加。可溶性硫化物与泥土中的金属盐结合形成金属硫化物沉积物,致使池底变黑,这是硫化物存在的重要标志。
河蟹塘尤其关注水草情况,当水草大量发黑腐烂发酵后,会有大量硫化物沉淀到底质中。
二、硫化物在水中的存在形式
pH影响硫化物在水中的存在形式,在酸性条件下,主要以H2S 形式存在,pH>8时,主要以HS-、S2-形式存在。电离方程式如下:H2S⇋H++HS- HS-⇋H++S2-硫化物各组成形式都有着重要的作用:H2S不带电荷,能透过细胞膜,进入组织造成动物体潜在的伤害;HS⁻是硫化氢转化的中间体,控制着各组分的平衡;S2⁻与其他金属盐结合行程黑色硫化物沉积于水体底质中,这是水体中硫化物转化的方法之一。
一般硫化氢快速检测试剂盒测定的水中硫化氢或硫化物,指的是以上3种形态的总和。
水体中的硫化物很容易被氧化,而且也容易从水中逸出,很难检测出来。所以,检测时,应当选取泥水界面位置的水样,或者取适量底泥进行检测最易检出。
三、硫化物的毒性机理
1、鱼
鱼硫化物急性中毒首先是刺激呼吸和循环系统,致使两者功能衰退。养殖水体硫化氢浓度过高时,可通过渗透与吸收进入鱼的组织与血液,一方面阻碍鱼体内的生物氧化反应,引起组织细胞窒息。另一方面也可以与血液中的血红蛋白中铁离子结合,降低血红蛋白载氧能力,引起生理性缺氧。同时硫化物对鳃组织具有很强的刺激和腐蚀作用,会使其组织产生凝血性坏死,导致呼吸困难而窒息死亡。
2、虾蟹
硫化氢是一种神经毒素,在甲壳动物硫化氢中毒机制的研究中发现,硫化氢会影响甲壳动物的中枢及外周神经,影响运动和平衡。硫化氢也可以与虾蟹血淋巴中的血蓝蛋白结合,降低其与氧气的亲和能力,影响虾蟹呼吸,导致呼吸机能紊乱。另外,也有研究表明,硫化物胁迫会影响河蟹亲体的卵巢发育,使卵巢成熟滞后。
四、不同水生动物对硫化物的耐受程度
我国《渔业水质标准》(GB/T11607-1989)中规定, 硫化物含量应低于0.05mg/L,干淤泥中硫化物含量应低于0.2mg/L。
水生生物因为生活习性、生理结构等因素对硫化氢的耐受程度也不同,淡水生物接触硫化物的机会较小,因此对硫化物的耐受性也低得多。例如遮目鱼硫化物96h的LC50为1.9mg/L,北美底鳉96h的LC50达到22.4mg/L,盐度25时,斑节对虾96h的LC50为10.5mg/L。虹鳟幼鱼的安全浓度为0.0087mg/L,河蟹亲体的安全浓度为0.31mg/L,克氏原螯虾幼虾的安全浓度为0.46mg/L,罗氏沼虾96h的LC50为2.57~4.20mg/L。
此外,不同发育时期个体的硫化物耐受性差异也很大,通常发育程度越高的耐受性相对就越高,例如日本对虾蚤状幼体、糠虾幼体和仔虾的安全浓度分别为0.0430、0.0553、0.0705mg/L,文蛤幼贝和成贝的96h安全浓度分别为1.62 、13.84mg/L。
五、水产动物硫化物中毒的主要症状
1、鱼硫化氢中毒的症状一般为鳃变紫红色,鳃盖和胸鳍张开,悬浮于水表层;区别于缺氧症状,尤其以底层鱼表现尤为明显。
2、河蟹慢性中毒表现为食欲减退,运动减少,反应迟缓,体质变差,最终多因继发感染细菌病或缺氧(耐低氧能力差)而死亡,且不易治疗,多发生在底质不好或烂草较多的池塘;急性中毒表现为肢体僵硬无力、黑鳃或直接大量死亡,多发生在雨后返底或高温期倒藻、杀蓝藻后。
3、对虾表现主要以急性中毒为主,表现为厌食、骚动不安、在水体表层游走,大量游塘、跳塘、“炸塘”,鳃早期发黄后期发黑,游泳足和步足先发黄后发黑,严重时出现大量死亡。六、影响硫化物毒性的主要因素
硫化物对水产养殖动物具有高毒性,其中尤以硫化氢的毒性为强,而H2S的毒性主要受到pH的影响,同样含量的H2S,pH越低,其毒性越大。当pH9.0时,约99%的H2S以HS-形式存在;当pH为7.2时,HS-与H2S含量相等;当pH为5时,则有99%的硫化物以H2S形式存在。此外,温度、溶氧等也会影响硫化物的毒性,一般来说,温度越高、溶氧越低,硫化物的毒性也就越高。
七、养殖池塘硫化物中毒的主要原因
导致养殖生物中毒的硫化物主要产生在池塘的底部,因底部有机质(淤泥、粪便、残饵)丰富,加上溶氧不足,pH偏低,硫化物就很容易产生。一旦环境突变,如降温、温度不稳定或者大量换水等导致水环境变化大,池塘就容易返底,硫化物大量进入水体,导致养殖动物中毒,这也是目前水产养殖过程中硫化物中毒的主要原因。
八、养殖水体硫化氢管理
1、充分增氧
高溶氧可氧化消耗硫化氢为无毒的硫酸盐物质。高溶氧也可以抑制硫酸盐还原细菌的生长繁殖,从而抑制硫化氢的产生。多开增氧机和使用增氧剂都是有效的增氧方法。
2、坚持改底
养殖过程中要定期改底,快速氧化池底泥和底层有机物残留等,减少底部生物需氧量和氧化还原电位。鱼虾池塘可以使用“强底净”、“双硫”等,氧化分解底部有害物质;河蟹池塘,可使用“强底净”+“菌克”改底除脏降底热,解底毒,安全温和无刺激。
3、调整投料策略
根据水质、动物采食情况等,灵活调整投饵策略,避免过量投喂,加重池塘污染。这是降低水体溶氧消耗、减少池塘负担的最直接办法。
4、活用菌制剂
定期使用有益菌制剂,分解水中有机杂质,尤其是残饵、粪便等耗氧物质。可以使用复合芽孢杆菌、光合细菌,不仅能够降解硫化氢,还可以有效降解池底的有毒有害物质,对池塘底质改良很有帮助。
5、调控pH
养殖过程中采取适当的方式,保持养殖水体pH稳定在7.6~8.6的合理范围内,以降低H2S的产生以及其毒性。
6、彻底清塘
养殖结束后彻底清塘排除底部淤泥,池底翻耕晾晒,促使硫化氢以及其他硫化物氧化分解,减少底泥硫化物含量。
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